Study of centrifugal and resonance effects in the asymmetric and spherical top molecules : C2D4, ClO2, CD4, SiF4
Etude des effets centrifuges et de résonance dans les molécules asymétriques et sphériques : C2D4, ClO2, CD4, SiF4
Résumé
The work is devoted to obtaining new high-precision information by studying high-resolution spectra of molecules of the spherical and asymmetric top type, as well as developing new and improving existing methods for analyzing the spectra of molecules in non-singlet electronic states.The study of rotational and vibrational-rotational spectra of polyatomic molecules in the gas phase has long been of fundamental importance for determining the exact molecular geometry in various vibrational states, for obtaining information on the internal force field, vibrational-rotational interaction parameters, dipole moments, calculating thermodynamic functions and, in general, for obtaining information on the relationship between the structure and physical properties of the molecule.In this work, the analysis of the positions of vibrational-rotational spectra lines of combination bands of the SiF4, CD4, C2D4, ClO2 molecules and their isotopologues was performed for the first time. The inverse spectroscopic problem was solved for the studied bands. The obtained sets of spectroscopic parameters allow reproducing the values of excited energy levels with an accuracy not worse than the experimental one. Using the obtained spectroscopic parameters of the combination bands of the SiF4 molecule and the XTDS software package, the calculation of the line positions was performed for the first time and theoretical spectra of the "hot" bands of this molecule, up to the 14th polyad, were calculated. In addition, new high-precision spectra of the ground state of the SiH4 molecule were obtained and analyzed, and the analysis of the spectral line intensities was performed to improve the data on the dipole moment parameters.
Les travaux sont consacrés à l'obtention de nouvelles informations de haute précision par l'étude de spectres à haute résolution de molécules de type sphérique et asymétrique, ainsi qu'au développement de nouvelles méthodes et à l'amélioration des méthodes existantes pour l'analyse des spectres de molécules dans des états électroniques non singlés. L'étude des spectres rotationnels et vibrationnels-rotationnels des molécules polyatomiques en phase gazeuse est depuis longtemps d'une importance fondamentale pour déterminer la géométrie moléculaire exacte dans différents états vibrationnels, pour obtenir des informations sur le champ de force interne, les paramètres d'interaction vibrationnelle-rotationnelle, les moments dipolaires, pour calculer les fonctions thermodynamiques et, en général, pour obtenir des informations sur la relation entre la structure et les propriétés physiques de la molécule.Dans ce travail, l'analyse des positions des raies spectrales vibrationnelles-rotationnelles des bandes de combinaison des molécules SiF4, CD4, C2D4, ClO2 et de leurs isotopologues a été réalisée pour la première fois. Le problème spectroscopique inverse a été résolu pour les bandes étudiées. Les ensembles de paramètres spectroscopiques obtenus permettent de reproduire les valeurs des niveaux d'énergie excités avec une précision qui n'est pas inférieure à la précision expérimentale. En utilisant les paramètres spectroscopiques obtenus pour les bandes combinées de la molécule SiF4 et le progiciel XTDS, le calcul des positions des raies a été effectué pour la première fois et les spectres théoriques des bandes « chaudes » de cette molécule, jusqu'à la 14ème polyade, ont été calculés.
Origine | Version validée par le jury (STAR) |
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